1991年加入台视《欣欣剧场》，继而参与演出《英雄少年》、《倚天屠龙记》、《聊斋》、《纽约风暴》、《上海探戈》等剧。1995年涉足电影，拍了《月满英伦》、《迷失森林》，随后与台湾本土天王吴宗宪恋情被曝光，人气水涨船高，并于1991年加入主持人行列，担任《职篮封神榜》、《东视娱乐新闻》、《欢乐龙虎榜》等娱乐女主播。2001年陈孝萱与制作人詹仁雄公开交往随后又分手，经历数番感情波折的陈孝萱全心投入演艺事业。